Prendendo come esempio il 2014, le vendite globali di erbicidi arilossifenossipropionato sono state di 1,217 miliardi di dollari, pari al 4,6% del mercato globale di erbicidi di 26,440 miliardi di dollari e all’1,9% del mercato globale di pesticidi di 63,212 miliardi di dollari.Anche se non è efficace quanto gli erbicidi come gli aminoacidi e le sulfaniluree, ha anche un posto nel mercato degli erbicidi (al sesto posto nelle vendite globali).
Gli erbicidi arilossifenossipropionato (APP) sono utilizzati principalmente per il controllo delle erbe infestanti.Fu scoperto negli anni '60 quando Hoechst (Germania) sostituì il gruppo fenile nella struttura 2,4-D con difenil etere e sviluppò la prima generazione di erbicidi a base di acido arilossifenossipropionico.“Lingua d'erba”.Nel 1971, fu stabilito che la struttura dell'anello genitore è costituita da A e B. I successivi erbicidi di questo tipo furono modificati sulla base di ciò, cambiando l'anello benzenico A su un lato in un anello eterociclico o fuso e introducendo gruppi attivi come F atomi nell'anello, risultando in una serie di prodotti con attività più elevata., erbicidi più selettivi.
Struttura dell'erbicida APP
La storia dello sviluppo degli erbicidi a base di acido propionico
Meccanismo di azione
Gli erbicidi dell'acido arilossifenossipropionico sono principalmente inibitori attivi dell'acetil-CoA carbossilasi (ACCase), inibendo così la sintesi degli acidi grassi, con conseguente sintesi di acido oleico, acido linoleico, acido linolenico e strati cerosi e processi della cuticola bloccati, con conseguente rapida distruzione della struttura della membrana della pianta, aumento della permeabilità e, infine, la morte della pianta.
Le sue caratteristiche di alta efficienza, bassa tossicità, elevata selettività, sicurezza per le colture e facile degradazione hanno notevolmente promosso lo sviluppo di erbicidi selettivi.
Un'altra caratteristica degli erbicidi AAP è che sono otticamente attivi, ovvero caratterizzati da diversi isomeri sotto la stessa struttura chimica e diversi isomeri hanno diverse attività erbicide.Tra questi, l'isomero R(-) può inibire efficacemente l'attività dell'enzima bersaglio, bloccare la formazione di auxina e gibberellina nelle erbe infestanti e mostrare una buona attività erbicida, mentre l'isomero S(+) è sostanzialmente inefficace.La differenza di efficacia tra i due è di 8-12 volte.
Gli erbicidi commerciali APP vengono solitamente trasformati in esteri, rendendoli più facilmente assorbibili dalle erbe infestanti;tuttavia, gli esteri solitamente hanno una minore solubilità e un assorbimento più forte, quindi non sono facili da lisciviare e vengono assorbiti più facilmente dalle infestanti.nel terreno.
Clodinafop-propargile
Propargil è un erbicida fenossipropionato sviluppato da ciba-Geigy nel 1981. Il suo nome commerciale è Topic e il suo nome chimico è (R)-2-[4-(5-cloro-3-fluoro).-2-piridilossi)propargil propionato.
Propargil è un erbicida arilossifenossipropionato otticamente attivo contenente fluoro.Viene utilizzato per il trattamento post-emergenza di fusti e foglie per il controllo delle graminacee nei campi di grano, segale, triticale e altri cereali, in particolare per erba di grano e erba di grano.Efficiente nel controllo delle erbe infestanti come l'avena selvatica.Utilizzato per il trattamento post-emergenza di steli e foglie per controllare le erbe infestanti annuali, come l'avena selvatica, l'avena nera, l'erba della coda di volpe, l'erba dei campi e l'erba di grano.Il dosaggio è di 30~60 g/hm2.Il metodo di utilizzo specifico è: dallo stadio di 2 foglie del grano allo stadio di giunzione, applicare il pesticida alle erbacce allo stadio di 2-8 foglie.In inverno, utilizzare 20-30 grammi di Maiji (polvere bagnabile di clofenacetato al 15%) per acro.30-40 g di estremamente (15% polvere bagnabile di clodinafop-propargil), aggiungere 15-30 kg di acqua e spruzzare uniformemente.
Il meccanismo d'azione e le caratteristiche del clodinafop-propargil sono inibitori dell'acetil-CoA carbossilasi ed erbicidi conduttivi sistemici.Il farmaco viene assorbito attraverso le foglie e le guaine fogliari della pianta, condotto attraverso il floema e accumulato nel meristema della pianta, inibendo l'inibitore dell'acetil-coenzima A carbossilasi.Il coenzima A carbossilasi arresta la sintesi degli acidi grassi, impedisce la normale crescita e divisione cellulare e distrugge le strutture contenenti lipidi come i sistemi di membrana, portando infine alla morte della pianta.Il tempo che intercorre tra il clodinafop-propargil e la morte delle erbe infestanti è relativamente lento e richiede generalmente da 1 a 3 settimane.
Le formulazioni principali di clodinafop-propargil sono emulsioni acquose all'8%, 15%, 20% e 30%, microemulsioni al 15% e 24%, polveri bagnabili al 15% e 20% e sospensioni oleose disperdibili all'8% e al 14%.Crema al 24%.
Sintesi
L'acido (R)-2-(p-idrossifenossi)propionico viene prima prodotto dalla reazione dell'acido α-cloropropionico e dell'idrochinone, e quindi eterificato aggiungendo 5-cloro-2,3-difluoropiridina senza separazione.In determinate condizioni reagisce con il cloropropino per ottenere clodinafop-propargile.Dopo la cristallizzazione, il contenuto del prodotto raggiunge dal 97% al 98% e la resa totale raggiunge l'85%.
Situazione delle esportazioni
I dati doganali mostrano che nel 2019 il mio Paese ha esportato un totale di 35,77 milioni di dollari USA (statistiche incomplete, compresi preparati e farmaci tecnici).Tra questi, il primo paese importatore è il Kazakistan, che importa principalmente preparati, per un importo di 8,6515 milioni di dollari, seguito dalla Russia, con preparati. La domanda è sia di medicinali che di materie prime, con un volume di importazione di 3,6481 milioni di dollari.Al terzo posto si trovano i Paesi Bassi, con un volume di importazioni di 3,582 milioni di dollari.Inoltre, anche Canada, India, Israele, Sudan e altri paesi sono le principali destinazioni di esportazione di clodinafop-propargil.
Cialofop-butile
Cyhalofop-ethyl è un erbicida specifico per il riso sviluppato e prodotto da Dow AgroSciences negli Stati Uniti nel 1987. È anche l'unico erbicida a base di acido arilossifenossicarbossilico altamente sicuro per il riso.Nel 1998, la Dow AgroSciences degli Stati Uniti è stata la prima a registrare la tecnica cyhalofop nel mio paese.Il brevetto è scaduto nel 2006 e le registrazioni nazionali sono iniziate una dopo l'altra.Nel 2007, un'impresa nazionale (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) si è registrata per la prima volta.
Il nome commerciale di Dow è Clincher e il suo nome chimico è (R)-2-[4-(4-ciano-2-fluorofenossi)fenossi]butilpropionato.
Negli ultimi anni, Qianjin (principio attivo: 10% cyhalomefen EC) e Daoxi (60 g/L cyhalofop + penoxsulam) di Dow AgroSciences, diventati popolari nel mercato cinese, sono altamente efficaci e sicuri.Occupa il mercato principale degli erbicidi per le risaie nel mio paese.
Cyhalofop-ethyl, simile ad altri erbicidi a base di acido arilossifenossicarbossilico, è un inibitore della sintesi degli acidi grassi e inibisce l'acetil-CoA carbossilasi (ACCase).Assorbito principalmente attraverso le foglie e non ha alcuna attività nel suolo.Il ciaalofop-etile è sistemico e viene rapidamente assorbito attraverso i tessuti vegetali.Dopo il trattamento chimico, le erbacce smettono immediatamente di crescere, l'ingiallimento avviene entro 2-7 giorni e l'intera pianta diventa necrotica e muore entro 2-3 settimane.
Cyhalofop viene applicato in post-emergenza per controllare le graminacee nelle risaie.Il dosaggio per il riso tropicale è di 75-100 g/hm2, mentre il dosaggio per il riso temperato è di 180-310 g/hm2.È molto efficace contro Echinacea, Stephanotis, Amaranthus aestivum, Gramigna, Granchio, Setaria, Brangrass, Miglio cuorifoglia, Pennisetum, Zea mays, Goosegrass, ecc.
Prendiamo come esempio l'uso del 15% di cialofop-etile EC.Allo stadio di 1,5-2,5 foglie dell'erba da cortile nelle piantine di riso e allo stadio di 2-3 foglie di stephanotis nelle risaie a semina diretta, gli steli e le foglie vengono spruzzati e spruzzati uniformemente con una nebbia sottile.Scaricare l'acqua prima di applicare il pesticida in modo che più di 2/3 degli steli e delle foglie delle erbe infestanti siano esposti all'acqua.Irrigare entro 24 ore fino a 72 ore dopo l'applicazione del pesticida e mantenere uno strato d'acqua di 3-5 cm per 5-7 giorni.Utilizzare non più di una volta per stagione di coltivazione del riso.Tuttavia, va notato che questo farmaco è altamente tossico per gli artropodi acquatici, quindi evitare di confluire nei siti di acquacoltura.Se miscelato con alcuni erbicidi a foglia larga, può presentare effetti antagonisti, con conseguente riduzione dell'efficacia del cialofop.
Le sue principali forme di dosaggio sono: concentrato emulsionabile cialofop-metile (10%, 15%, 20%, 30%, 100 g/l), polvere bagnabile cialofop-metile (20%), emulsione acquosa cialofop-metile (10%, 15% , 20%, 25%, 30%, 40%), microemulsione di cialofop (10%, 15%, 250 g/l), sospensione oleosa di cialofop (10%, 20%, 30%, 40%), olio dispersibile di cialofop-etile sospensione (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%);gli agenti di composizione includono ossafop-propile e penoxsufen Composto di ammina, pirazosulfuron-metile, bispirfen, ecc.
Orario di pubblicazione: 24 gennaio 2024