Prendendo come esempio il 2014, le vendite globali di erbicidi arilossifenossipropionati sono state di 1,217 miliardi di dollari, pari al 4,6% del mercato globale degli erbicidi, pari a 26,440 miliardi di dollari, e all'1,9% del mercato globale dei pesticidi, pari a 63,212 miliardi di dollari. Sebbene non sia efficace quanto erbicidi come amminoacidi e sulfoniluree, occupa comunque un posto nel mercato degli erbicidi (al sesto posto nelle vendite globali).
Gli erbicidi a base di arilossifenossipropionato (APP) sono utilizzati principalmente per il controllo delle graminacee. Furono scoperti negli anni '60, quando Hoechst (Germania) sostituì il gruppo fenilico nella struttura 2,4-D con etere difenilico e sviluppò la prima generazione di erbicidi a base di acido arilossifenossipropionico. "Grass Ling". Nel 1971, fu determinato che la struttura dell'anello principale era composta da A e B. Successivi erbicidi di questo tipo furono modificati sulla base di questo, trasformando l'anello benzenico A su un lato in un anello eterociclico o fuso e introducendo gruppi attivi come gli atomi di F nell'anello, ottenendo una serie di prodotti con maggiore attività, erbicidi più selettivi.
Struttura dell'erbicida APP
La storia dello sviluppo degli erbicidi a base di acido propionico
Meccanismo d'azione
Gli erbicidi a base di acido arilossifenossipropionico sono principalmente inibitori attivi dell'acetil-CoA carbossilasi (ACCase), inibendo così la sintesi degli acidi grassi e provocando la sintesi di acido oleico, acido linoleico, acido linolenico; inoltre, gli strati cerosi e i processi della cuticola vengono bloccati, con conseguente rapida distruzione della struttura della membrana della pianta, aumento della permeabilità e, infine, la morte della pianta.
Le sue caratteristiche di elevata efficienza, bassa tossicità, elevata selettività, sicurezza per le colture e facile degradazione hanno notevolmente favorito lo sviluppo di erbicidi selettivi.
Un'altra caratteristica degli erbicidi AAP è la loro attività ottica, caratterizzata da diversi isomeri con la stessa struttura chimica, e diversi isomeri hanno diverse attività erbicide. Tra questi, l'isomero R(-) può inibire efficacemente l'attività dell'enzima bersaglio, bloccare la formazione di auxina e gibberellina nelle infestanti e mostrare una buona attività erbicida, mentre l'isomero S(+) è sostanzialmente inefficace. La differenza di efficacia tra i due è di 8-12 volte.
Gli erbicidi commerciali APP vengono solitamente trasformati in esteri, il che li rende più facilmente assorbibili dalle erbacce; tuttavia, gli esteri hanno solitamente una minore solubilità e un maggiore adsorbimento, quindi non sono facili da lisciviare e vengono assorbiti più facilmente dalle erbacce nel terreno.
Clodinafop-propargile
Il Propargyl è un erbicida fenossipropionato sviluppato da Ciba-Geigy nel 1981. Il suo nome commerciale è Topic e il suo nome chimico è (R)-2-[4-(5-cloro-3-fluoro).-2-piridilossi)propargil propionato.
Propargyl è un erbicida arilossifenossipropionato otticamente attivo, contenente fluoro. Viene utilizzato per il trattamento post-emergenza di fusto e foglia per il controllo delle graminacee in campi di grano, segale, triticale e altri cereali, in particolare per l'erba di grano e l'erba di grano. Efficace nel controllo di infestanti difficili come l'avena selvatica. Utilizzato per il trattamento post-emergenza di fusto e foglia per il controllo di graminacee annuali, come avena selvatica, avena nera, gramigna, gramigna campestre e erba di grano. Il dosaggio è di 30~60 g/hm². Il metodo d'uso specifico è: dallo stadio di 2 foglie del grano allo stadio di giunzione, applicare il pesticida alle infestanti allo stadio di 2-8 foglie. In inverno, utilizzare 20-30 grammi di Maiji (polvere bagnabile al 15% di clofenacetato) per acro. 30-40 g di prodotto estremamente (polvere bagnabile con clodinafop-propargile al 15%), aggiungere 15-30 kg di acqua e spruzzare uniformemente.
Il meccanismo d'azione e le caratteristiche del clodinafop-propargil sono gli inibitori dell'acetil-CoA carbossilasi e gli erbicidi sistemici conduttivi. Il farmaco viene assorbito attraverso le foglie e le guaine fogliari della pianta, condotto attraverso il floema e accumulato nel meristema della pianta, inibendo l'inibitore dell'acetil-coenzima A carbossilasi. La coenzima A carbossilasi blocca la sintesi degli acidi grassi, impedisce la normale crescita e divisione cellulare e distrugge le strutture contenenti lipidi come i sistemi di membrana, portando infine alla morte della pianta. Il tempo che intercorre tra il clodinafop-propargil e la morte delle infestanti è relativamente lento, generalmente da 1 a 3 settimane.
Le formulazioni principali di clodinafop-propargile sono emulsioni acquose all'8%, 15%, 20% e 30%, microemulsioni al 15% e 24%, polveri bagnabili al 15% e 20% e sospensioni oleose dispersibili all'8% e 14%. Crema al 24%.
Sintesi
L'acido (R)-2-(p-idrossifenossi)propionico viene inizialmente prodotto dalla reazione di acido α-cloropropionico e idrochinone, e poi eterificato aggiungendo 5-cloro-2,3-difluoropiridina senza separazione. In determinate condizioni, reagisce con il cloropropino per ottenere clodinafop-propargile. Dopo la cristallizzazione, il contenuto di prodotto raggiunge il 97-98% e la resa totale raggiunge l'85%.
Situazione delle esportazioni
I dati doganali mostrano che nel 2019 il mio Paese ha esportato un totale di 35,77 milioni di dollari USA (statistiche incomplete, inclusi preparati e farmaci tecnici). Tra questi, il primo Paese importatore è il Kazakistan, che importa principalmente preparati, con un importo di 8,6515 milioni di dollari USA, seguito dalla Russia, con preparati. Esiste una domanda sia di medicinali che di materie prime, con un volume di importazioni di 3,6481 milioni di dollari USA. Al terzo posto si trovano i Paesi Bassi, con un volume di importazioni di 3,582 milioni di dollari USA. Inoltre, Canada, India, Israele, Sudan e altri Paesi sono anche le principali destinazioni delle esportazioni di clodinafop-propargile.
Cialofop-butile
Il cyhalofop-etile è un erbicida specifico per il riso sviluppato e prodotto da Dow AgroSciences negli Stati Uniti nel 1987. È anche l'unico erbicida a base di acido arilossifenossicarbossilico altamente sicuro per il riso. Nel 1998, la Dow AgroSciences degli Stati Uniti è stata la prima azienda a registrare il cyhalofop tecnico nel mio Paese. Il brevetto è scaduto nel 2006 e le registrazioni nazionali sono iniziate una dopo l'altra. Nel 2007, un'azienda nazionale (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) ha registrato il prodotto per la prima volta.
Il nome commerciale di Dow è Clincher e il suo nome chimico è (R)-2-[4-(4-ciano-2-fluorofenossi)fenossi]butilpropionato.
Negli ultimi anni, Qianjin (principio attivo: 10% cialosolfone EC) e Daoxi (60 g/L di cialosolfone + penoxsulam) di Dow AgroSciences, che hanno riscosso un notevole successo sul mercato cinese, si sono dimostrati altamente efficaci e sicuri. Occupano il mercato principale degli erbicidi per le risaie nel mio Paese.
Il cialofop-etile, simile ad altri erbicidi a base di acidi arilossifenossicarbossilici, è un inibitore della sintesi degli acidi grassi e inibisce l'acetil-CoA carbossilasi (ACCase). Viene assorbito principalmente attraverso le foglie e non ha attività nel suolo. Il cialofop-etile è sistemico e viene rapidamente assorbito attraverso i tessuti vegetali. Dopo il trattamento chimico, le graminacee smettono immediatamente di crescere, l'ingiallimento si verifica entro 2-7 giorni e l'intera pianta diventa necrotica e muore entro 2-3 settimane.
Cyhalofop viene applicato in post-emergenza per il controllo delle graminacee nelle risaie. Il dosaggio per il riso tropicale è di 75-100 g/hm², mentre per il riso temperato è di 180-310 g/hm². È altamente efficace contro Echinacea, Stephanotis, Amaranthus aestivum, Paeonia officinalis, Sanguinella, Setaria, Brangrass, Miglio a foglie di cuore, Pennisetum, Zea mays, Goosegrass, ecc.
Prendiamo come esempio l'uso di cialfop-etile EC al 15%. Allo stadio di 1,5-2,5 foglie di gramigna nelle piantine di riso e allo stadio di 2-3 foglie di stephanotis nelle risaie a semina diretta, steli e foglie vengono irrorati uniformemente con una nebulizzazione fine. Drenare l'acqua prima di applicare il pesticida in modo che più di 2/3 degli steli e delle foglie delle infestanti siano esposti all'acqua. Irrigare entro 24-72 ore dall'applicazione del pesticida e mantenere uno strato d'acqua di 3-5 cm per 5-7 giorni. Utilizzare non più di una volta per stagione di coltivazione del riso. Tuttavia, è opportuno notare che questo farmaco è altamente tossico per gli artropodi acquatici, quindi evitare di confluire nei siti di acquacoltura. Se miscelato con alcuni erbicidi per latifoglie, può mostrare effetti antagonisti, con conseguente riduzione dell'efficacia del cialfop.
Le sue principali forme di dosaggio sono: concentrato emulsionabile di cialofop-metile (10%, 15%, 20%, 30%, 100 g/L), polvere bagnabile di cialofop-metile (20%), emulsione acquosa di cialofop-metile (10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 40%), microemulsione di cialofop (10%, 15%, 250 g/L), sospensione oleosa di cialofop (10%, 20%, 30%, 40%), sospensione oleosa dispersibile di cialofop-etil (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%); gli agenti di preparazione includono oxafop-propile e penoxsufen Composto di ammina, pirazosulfuron-metile, bispirfene, ecc.
Data di pubblicazione: 24-gen-2024